性能指标检测方法

正确度

  1. 选用仪器量程上限值50%的标准溶液,连续测6次,计算均值与真实值的相对误差,或绝对误差
$$ RE=\frac{\bar{x}-ρ}{ρ} $$ $$ RE:相对误差 $$ $$ \bar{x}:6次测定均值 $$ $$ ρ:真实值 $$ 2. pH(4.01、6.86、9.18在25℃下的标准样品),溶解氧(饱和浓度),温度(2个不同水平的实际或者模拟样品)采用绝对误差 $$ AE=x_{i}-ρ $$ $$ AE:绝对误差 $$ $$ x_{i}:第i次测量值 $$ $$ ρ:真实值 $$

精密度

选用仪器量程上限值50%的标准溶液,连续测6次,计算相对标准偏差(RSD),即为精密度。

$$ RSD=\frac{\sqrt{\frac{1}{n-1}\sum_{i=1}^{n}(x_{i}-\bar{x}{})^{2}}}{\bar{x}} $$ $$ RSD:相对标准偏差 $$ $$ n:测定次数 $$ $$ \bar{x}:测定均值 $$

检出限

选用仪器方法3倍检出限浓度配置标准溶液,测定8次,计算标准偏差SD

$$ DL=2.998\times SD $$ $$ DL:检出限,mg/L $$ $$ SD:8次平行样测定值的标准偏差,mg/L $$

标准曲线

按照量程的0%,10%,20%,40%,60%,80%共6个浓度的标准溶液进行测试

  • 0%浓度(零点示值误差),采用绝对误差。
$$ AE=x-ρ $$ $$ x:零点标准溶液测定值 $$ $$ ρ:零点标准溶液真实值 $$ - 其他5个浓度点(示值误差),采用相对误差。 $$ RE=\frac{x-ρ}{ρ} $$ $$ RE:相对误差 $$ $$ x:仪器测定值 $$ $$ ρ:标准溶液真实值 $$

线性相关系数

$$ \gamma=\frac{\sum_{i=1}^{n}(ρ_{i}-\bar{ρ})\times (x_{i}-\bar{x})}{\sqrt{\sum_{i=1}^{n}(ρ_{i}-\bar{ρ})^{2}\times\sum_{i=1}^{n}(x_{i}-\bar{x})^{2}}} $$ $$ \gamma :线性相关系数 $$ $$ x_{i} :第i个标准溶液仪器测定值 $$ $$ \bar{x} :不同浓度溶液仪器测定值的平均值 $$ $$ ρ_{i} :第i个标准溶液真实值 $$ $$ \bar{ρ} :标准溶液真实值的平均值 $$

标准溶液核查

按照8.3.1中要求的浓度,分别将标准溶液导入水质自动监测仪器,连续测量3次。

  1. 其中,pH,溶解氧,电导率(≤100us/cm)计算其绝对误差
$$ AE=\bar{x}-ρ $$ $$ AE:绝对误差 $$ $$ \bar{x}:仪器测定平均值 $$ $$ ρ:标准溶液真实值 $$
  1. 电导率(≥100us/cm),浊度,CODmn,氨氮,总磷,总氮计算其相对偏差
$$ RE=\frac{\bar{x}-ρ}{ρ}\times 100 $$ $$ RE:相对误差 $$ $$ \bar{x}:仪器测定平均值 $$ $$ ρ:标准溶液真实值 $$

实际水样比对

  1. 水温,pH,溶解氧,计算实际水样比对绝对误差
$$ AE=x-B $$ $$ AE:实际水样比对绝对误差 $$ $$ x:自动监测仪器测定值 $$ $$ B:便携仪器监测值 $$
  1. 电导率(≥100us/cm),浊度,CODmn,氨氮,总磷,总氮计算其相对偏差
$$ RE=\frac{x-B}{B}\times 100 $$ $$ RE:实际水样比对相对误差 $$ $$ x:自动监测仪器测定值 $$ $$ B:电导率、浊度为便携仪器监测值,其他指标为实验室分析方法测定所得的测定值 $$

关键参数

graph TD
    A[控制单元] -->|关键参数| B[采水时长]
    A[控制单元] -->|关键参数| C[五参数采水时长]
    A[控制单元] -->|关键参数| D[沉降时间]
graph TD
    A[CODmn] -->|关键数| B[超标限制(留样器阈值)]
    A[CODmn] -->|关键参数| C[消解温度、时长]
    A[CODmn] -->|关键参数| D[仪器量程]
    A[CODmn] -->|关键参数| E[二次项系数]
    A[CODmn] -->|关键参数| F[斜率、截距范围]
    A[CODmn] -->|关键参数| G[稀释倍数]
graph TD
    A[NH3-N] -->|关键数| B[超标限制(留样器阈值)]
    A[NH3-N] -->|关键参数| C[显色温度、时长]
    A[NH3-N] -->|关键参数| D[仪器量程]
    A[NH3-N] -->|关键参数| E[二次项系数]
    A[NH3-N] -->|关键参数| F[斜率、截距范围]
    A[NH3-N] -->|关键参数| G[稀释倍数]
graph TD
    A[TP] -->|关键数| B[超标限制(留样器阈值)]
    A[TP] -->|关键参数| C[消解温度、时长]
    A[TP] -->|关键参数| C[显色时长]
    A[TP] -->|关键参数| E[仪器量程]
    A[TP] -->|关键参数| F[二次项系数]
    A[TP] -->|关键参数| G[斜率、截距范围]
    A[TP] -->|关键参数| H[稀释倍数]
graph TD
    A[TN] -->|关键数| B[超标限制(留样器阈值)]
    A[TN] -->|关键参数| C[消解温度、时长]
    A[TN] -->|关键参数| D[仪器量程]
    A[TN] -->|关键参数| E[二次项系数]
    A[TN] -->|关键参数| F[斜率、截距范围]
    A[TN] -->|关键参数| G[稀释倍数]